近日🧂,沐鸣平台施章傑課題組在還原條件下實現鎳催化的N,N-二甲基芳胺與芳基硼酸酯之間的Suzuki-Miyaura交叉偶聯🚋。相關工作“Ni-Catalyzed Cross-Coupling of Dimethyl Aryl Amines with Aryl-boronic Esters under Reductive Conditions”發表於《美國化學會誌》(J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 42, 13575-13579)🙇🏽♂️▪️。
N,N-二烷基芳胺是許多天然產物🐦⬛、藥物和有機材料中的重要結構片段😈,目前已經開發了Ullmann偶聯反應、Buchwald-Hartwig偶聯和C-H胺化等多種方法用於該片段的合成✮,但是由於其熱力學和動力學穩定性以及兩種底物和原位產生的酰胺之間強大的配位能力🚒,基於N,N-二烷基芳胺的研究鮮有報道🍿。因此🏨🏂,基於過渡金屬催化的直接芳香C-N鍵活化,通過C-C鍵形成的交叉偶聯反應來探索N,N-二甲基芳基胺的新轉化具有重要的研究意義。
該研究在還原條件和沒有導向基團及預活化的情況下,實現了鎳催化的N,N-二甲基芳胺與芳基硼酸酯之間的交叉偶聯以構建聯芳基骨架。經過初步的機理研究發現,該反應通過Ni(I)/Ni(III)催化循環進行💂🏿♂️,並且鎂在該轉化過程中的雙重作用:1)作為還原劑🧒🏿,將Ni(II)物質還原為活性Ni(I)催化劑🫄;2)促進Ni(I)/Ni(III)催化循環的獨特激發劑⚽️🕵🏽♂️。
論文第一作者為沐鸣平台科研助理曹誌超👩🏿🏫💆🏽♀️,通訊作者為沐鸣平台施章傑教授和房華毅青年研究員。