σ鍵配合物作為一類重要的配合物👽，其合成和結構表征在配位化學中有著重要的意義。由於σ鍵的配合能力要弱於經典配體（如胺、膦🧝🏿‍♀️、CO等）或π鍵配體（如烯烴，芳香環等），因此人們普遍認為除了σ鍵與中心原子的作用外，具有中心原子向σ*反鍵提供電子的反饋鍵是形成穩定σ鍵配合物的必要條件🙏🏼🗡，即只有低價過渡金屬才能夠形成穩定的σ鍵配合物。近期📎，王華冬課題組與李振華課題組合作🦵🏻，利用鄰碳硼烷基為配體合成了具有極強路易斯酸性的硼正離子化合物，發現該硼正離子化合物能夠與三乙基矽烷在室溫下形成穩定的σ鍵配合物，並通過核磁、單晶衍射等測試手段對其進行了結構表征⛹🏻‍♂️。相關理論計算表明，該σ鍵配合物中只存在矽-氫σ鍵與硼中心的空p軌道的作用，而不存在硼中心向矽-氫σ*反鍵提供電子的反饋鍵🫵🏼。該研究工作不僅將穩定σ鍵配合物從低價過渡金屬化和物拓展到不能形成反饋鍵的高價主族化合物💅🏼，而且為高價化合物參與的σ鍵活化的機理研究提供了實驗基礎👨🏻‍🦱☝️。該研究成果以“Structural Characterization of a Boron(III) η²-σ-Silane-Complexe”為題😺，發表在Journal of the American Chemical Society上（2019, 141, 20, 8358-8363）。